Ang malalaki at malalakas na asong ito ay may kalmado at pantay na ugali. Sila ay dayuhan sa biglaang pagbabago ng mood, impulsivity, at labis na emosyonalidad, bagaman sila ay napaka-mapagmahal sa kanilang pamilya, ay nagpapakita ng mahusay na pagmamahal at debosyon. Sa kabilang banda, sa kabila ng mga katangian sa itaas, katatagan ng pagkatao, at kamalayan sa kanilang sariling lakas at kapangyarihan, kung minsan ay ginagawa nilang masyadong independyente ang aso, lalo na kung ang may-ari ay may malambot at hindi mapag-aalinlanganan na karakter. Pagkatapos ng lahat, ang gayong alagang hayop ay nangangailangan ng isang matatag at tiwala na kamay.
Ang Neapolitan Mastiff ay isang lahi na perpekto para sa pagbabantay sa iyong ari-arian, ito man ay isang apartment o isang pribadong bahay. Sa isang banda, hindi nila gustong tumahol nang labis, at ginagawa nila ito nang medyo pinipigilan, sa kabilang banda, hinding-hindi papayagan ng aso ang mga nanghihimasok sa teritoryo nito.