Ĉi tiuj grandaj kaj potencaj hundoj havas trankvilan kaj eĉ temperamenton. Ili estas fremdaj al subitaj humorŝanĝoj, impulsiveco kaj troa emocieco, kvankam ili estas tre amemaj kun sia familio, montras grandan amon kaj sindonemon. Aliflanke, malgraŭ la ĉi-supraj kvalitoj, firmeco de karaktero kaj konscio pri sia propra forto kaj potenco, foje ili faras la hundon tro sendependa, precipe se la posedanto havas mola kaj nedecidema karaktero. Post ĉio, tia dorlotbesto bezonas firman kaj memcertan manon.
La Napolitana Mastino estas raso, kiu estas perfekta por gardi vian posedaĵon, ĉu ĝi estas apartamento aŭ privata domo. Unuflanke, ili ne tre ŝatas boji, kaj ili faras tion iom retene, aliflanke, la hundo neniam lasos entrudiĝintojn en sian teritorion.