Pyrenæerbjerghunden er en rolig, velopdragen, seriøs hund kendt for sin stærke familieloyalitet, herunder god opførsel over for børn. Disse hunde er generelt troværdige, kærlige og blide, men hvis behovet opstår, tøver de ikke med at beskytte deres familie og deres territorium.
Den pyrenæiske bjerghund blev opdrættet til at selvbevogte får i bjergdalene, så de er relativt selvstændige i naturen. Denne uafhængighed gør lydighedstræning sværere sammenlignet med andre racer. De samme rødder af vagthunden satte deres spor i form af et instinkt til at gø.
Den pyrenæiske bjerghund modnes i en alder af et år, men det kan tage op til to år at modne.