Овие големи и моќни кучиња имаат мирен, па дури и темперамент. Ним им се туѓи наглите промени во расположението, импулсивноста и прекумерната емоционалност, иако се многу приврзани кон семејството, покажуваат голема љубов и посветеност. Од друга страна, и покрај горенаведените особини, цврстината на карактерот и свесноста за сопствената сила и моќ, понекогаш тие го прават кучето премногу независно, особено ако сопственикот има мек и неодлучен карактер. На крајот на краиштата, на таквото милениче му треба цврста и сигурна рака.
Наполитанскиот мастиф е раса која е совршена за чување на вашиот имот, било да е тоа стан или приватна куќа. Од една страна, не сакаат многу да лаат, а тоа го прават малку воздржано, од друга страна, кучето никогаш нема да пушти натрапници на нејзината територија.