Il mastino napoletano è un cane massiccio dalla pelle spessa piegata, una guardia feroce che spaventa gli estranei solo con il suo aspetto formidabile e allo stesso tempo il più leale e leale amico di famiglia.
Il mastino è anche un cane non aggressivo, equilibrato, obbediente, vigile, calmo, senza paura, leale e nobile. È amichevole e socievole in un'atmosfera familiare. Ha un'ottima memoria. Buono per tutti i membri della famiglia. Abbaia molto raramente, diffidente verso gli estranei. Ama dominare gli altri cani. L'istruzione e la formazione sono richieste fin dalla più tenera età.