Ces chiens grands et puissants ont un tempérament calme et égal. Ils sont étrangers aux sautes d'humeur soudaines, à l'impulsivité et à l'émotivité excessive, bien qu'ils soient très affectueux avec leur famille, montrent beaucoup d'amour et de dévotion. D'un autre côté, malgré les qualités ci-dessus, la fermeté de caractère et la conscience de leur propre force et puissance, ils rendent parfois le chien trop indépendant, surtout si le propriétaire a un caractère doux et indécis. Après tout, un tel animal de compagnie a besoin d'une main ferme et confiante.
Le Mastiff napolitain est une race parfaite pour garder votre propriété, que ce soit un appartement ou une maison privée. D'une part, ils n'aiment pas beaucoup aboyer, et ils le font avec une certaine retenue, d'autre part, le chien ne laissera jamais les intrus entrer sur son territoire.